中华人民共和国国家标准
谷物及谷物制品中钙的测定
Method for determination of calcium in
Cereals and cereal products
GB/T 14610-93
1 主题内容与适用范围
本标准规定了谷物及谷物制品中钙的测定所需仪器、试剂、操作步骤及结果计算方法。
本标准适用于钙含量不低于1mg/g的样品。
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 5009.3 食品中水分的测定方法
3 原理
样品经灰化后,以酸性溶液中钙与草酸生成草酸钙,经硫酸溶解后,用高锰酸钾标准溶液滴定,计算出钙的含量。
4 仪器
4.1 石英或瓷制坩埚,直径约60mm,体积不小于35mL,如果选用瓷制坩埚,则要求无裂釉、瓷面光滑、完全无裂纹。
4.2 马福炉。
4.3 多孔玻璃滤器 G4或之与相当的型号。
4.4 滴定管 10mL。
4.5 抽滤瓶 500mL。
4.6 锥形瓶 250mL。
4.7 烧杯 400mL。
4.8 容量瓶 1000mL。
5 试剂
5.1 硝酸 优级纯。
5.2 盐酸 6mol/L取浓盐酸(d=1.18;GB 622)500mL加水500mL混匀。
5.3 0.5mol/L盐酸 取80mL盐酸(5.2)用水稀释至1000mL。
5.4 3%草酸溶液 称取草酸3.9g(H2C2O4·2H2O)溶于1000mL水中。
5.5 20%乙酸钠溶液 称取乙酸钠33g溶于100mL水中。
5.6 1%溴甲酚绿指示剂 称取溴甲酚绿1.0g溶于2~3mL 10%氢氧化钠溶液中,加水至100mL。
5.7 0.01mol/L高锰酸钾标准溶液 称取高锰酸钾(GB 643)1.58g,溶于1000mL水中,按GB 601进行标定。
6 操作步骤
6.1 样品制备
均匀选取待测样品,粉碎至全部通过40目筛,视分析要求至少准备50g样品。按GB 5009.3测定样品水分,所报测定结果以干基计。
6.2 测定
6.2.1 在坩埚(4.1)中精密称取样品3~10g(称样量视样品钙的实际含量而定),置电热板上炭化至无烟后移至已预热的马福炉中,550℃下灰化至实际不含碳粒为止(约5~6h)。
6.2.2 为了缩短灰化时间或处理难以灼烧至不含碳粒的样品,可采用优级纯硝酸作为灰化助剂。
6.2.3 取出已灰化好的样品(为了防止坩埚因骤冷而破裂可将马福炉断电后过夜),加入5mL盐酸(5.2),从坩埚的上部冲洗四周壁,然后置于蒸汽浴或电热板上蒸发至近干。
6.2.4 向坩埚(6.2.3)中加入2.0mL盐酸(5.3)溶解残留物,加盖表面皿,置于蒸汽浴或电热板上加热5min。
6.2.5 用水冲洗表面皿,然后将坩埚中溶解物定量地过滤于400mL烧杯中,稀释至约150mL。
6.2.6 滴加溴甲酚绿指示剂(5.6)8~10滴和足量的20%乙酸钠,使溶液呈蓝色(此时pH值为4.8~5.0)。加盖表面皿于蒸汽浴或电热板上加热至沸腾。
6.2.7 用滴管缓缓滴入3%草酸溶液呈绿色(此时pH值为4.4~4.6)。如呈黄绿色或蓝色将不利于草酸钙沉淀,而使结果偏低。
6.2.8 煮沸上述溶液,静置澄清4h以上。静置时间过短不利于草酸钙结晶的形成,可使测定结果偏低。
6.2.9 将上层清液用多孔玻璃滤器(4.3)过滤,用洗涤沉淀并荡洗烧杯,重复2~3次,合并过滤,共约150mL。
6.2.10 用已加热至80~90℃的硫酸-水混合液(5+125)洗涤多孔玻璃滤器。
6.3 滴定
6.3.1 用0.01mol/L(或其他适宜浓度)的高锰酸钾标准溶液滴定至已预先加热至70~90℃的滤液(6.2.10)呈淡粉色并维持30s不褪色。
6.3.2 取约150mL硫酸-水混合液(5+125)加热至70~90℃,用高锰酸钾标准溶液(同6.3.1)滴定至淡粉色并维持至30s不褪色,做为空白值。
7 计算
样品含量以每克样品中含钙的毫克数表示。
7.1 计算公式
样品中的钙含量(mg/g)=
式中:V――样品能耗高锰酸钾标准溶液的毫升数,mL。
V0――空白能耗高锰酸钾标准溶液的毫升数,mL。
M――高锰酸钾标准溶液的摩尔浓度,mol/L。
W――称样量,g。
100――1mol/L的高锰酸钾溶液相当于钙的毫克数。
7.2 允许差
如果平行测定结果符合允许差要求,取其平均值做为结果,保留两位小数。
同一分析者连续两次测定结果允许差不超过:
样品钙含量大于1mg/g时为0.15mg (绝对差);
样品钙含量小于1mg/g时为0.10mg(绝对差)。
附加说明:
本标准由中华人民共和国商业部提出。
本标准由商业部粮食贮运局归口。
本标准由商业部谷物油脂化学研究所负责起草。
本标准主要起草人雷霆。
本标准等效采用美国谷物化学协会审批方法AACC40-20《面包和面粉中钙的测定》。